Реагентная обработка газовых, нефтяных, газоконденсатных, нагнетательных, а также водяных скважин, особенно большой глубины, представляет собой мощный и широко используемый метод увеличения их продуктивности за счет раскольматации призабойной зоны, повышения пористости продуктивного пласта и т.д.
Тем не менее, при проведении реагентных обработок эксплуатационники часто сталкиваются с такими нежелательными эффектами, как вторичная кольматация призабойной зоны пласта, тампонаж поровой структуры за счет образования устойчивых коллоидов и пр. В качестве примера можно привести глинокислотные обработки, а также обработки фторидами. При наличии в породе продуктивного пласта кальция (в частности, в форме карбонатов СаСО3 . хН2О), выпадающий в ходе реакции раствора реагентов с породой пласта малорастворимый осадок фторида кальция CaF2 может вызвать вторичную кольматацию ПЗП, а при определенных значения рН, и тампонаж поровой структуры ПЗП за счет образования плотного геля. Вторичную кольматацию при таких обработках может вызвать и наличие натрия как в форме кислоторастворимых натриевых соединений в породе пласта, так и в виде иона Na+ в технологических и пластовых водах. Кольматационное воздействие при различных реагентных обработках также могут оказывать содержащиеся в породе соединения железа, бария, алюминия, серы, а также ряда других элементов, входящих в состав породы продуктивного пласта. Предотвратить такого рода нежелательные эффекты и призвано исследование химического и минералогического состава кернов продуктивных пластов.
Одного знания химического состава породы пласта недостаточно: необходимо также знать, в виде каких именно соединений и в каких кристаллических модификациях существуют те или иные соединения, чтобы оценить их способность переходить в раствор при проведении реагентных обработок. С другой стороны, исследования минералогической структуры кернов рентгеновскими методами без проведения предварительного химического анализа нецелесообразно, поскольку при этом сложно определить как качественный состав из-за перекрывания брэгговских линий в рентгеновских дифракционных спектрах, принадлежащих, подчас, несуществующим в породе керна кристаллическим структурам, так и количественный состав, поскольку каждой структуре соответствует набор достаточно большого числа брэгговских линий, часто перекрывающихся, что сильно усложняет чисто математическую задачу интегрирования дифракционных спектров. Все это требует комплексного решения задачи – установления как химического, так и минералогического состава.
С этой целью нами был разработан и успешно испытан алгоритм проведения полного химического и минералогического анализа породы с использованием современных инструментальных методов. Схема данного алгоритма приведена на рис. 1.
На первой стадии образец породы керна растворяется в соответствующих растворителях в жестких условиях (концентрированные кислоты и щелочи, использование автоклава и пр.). Полученный раствор подвергается предварительному элементному анализу методом индуктивно связанной плазмы с масс-спектрометрическим детектированием (ICP-MS). Наша экспериментальная база позволяет с достаточной точностью определять элементный состав образца в диапазоне Li – Th. В случае необходимости уточнения состава по определенным элементам, мы используем дополнительно методы атомно-абсорбционной спектрометрии (AAS), пламенной фотометрии, спектрометрии в УФ и видимой областях и пр.
Нерастворившуюся часть образца подвергают анализу методом AAS с пламенным и графитовым атомизаторами, а в случае необходимости – другими спектральными, а также гравиметрическим методами.
Одновременно часть образца подвергается рентгенофазовому анализу (ХРА) с помощью рентгеновской дифракционной установки. На основании данных элементного состава производится компьютерная обработка рентгеновского спектра с использованием уникальной базы данных, включающей спектры более чем 250 000 индивидуальных кристаллических соединений и минералов.
Полученные результаты позволяют с достаточной точность определить как качественный, так и количественный минералогический состав.
Использование предлагаемого нами метода можно проиллюстрировать на следующем примере. В качестве образца использовался керн, любезно предоставленный одной из нефтяных компаний ямальского региона. Химический состав образца, определенный и уточненный вышеизложенными методами представлен в табл. 1. Для удобства, содержание элементов приведено в пересчете на оксиды. В таблицу не включена связанная вода, а также соединения, присутствующие на примесном уровне.
Для исследований использовались следующие приборы:
- Прибор индуктивно связанной плазмы с масс-спектрометрическим детектированием Thermo VG Scientific;
- Атомно-абсорбционный спектрометр Perkin-Elmer Analyst-100;
- Пламенный фотометр ПФМ;
- Фотометр КФК-2;
- Рентгеновская дифракционная установка ARL X’TRA с медным катодом.
Таблица 1
Результаты исследований химического состава
(результаты приведены в форме оксидов и выданы на исходную пробу)
Определяемый компонент
|
Содержание, %
|
Оксид кремния SiO2
|
63,80
|
Оксид железа Fe2O3
|
3,35
|
Оксид натрия Na2O
|
3,90
|
Оксид калия К2О
|
2,80
|
Оксид алюминия Al2O3
|
13.20
|
Оксид кальция СаО
|
1,65
|
Оксид магния MgO
|
0,19
|
Оксид марганца MnO
|
0.03
|
Сера общая S
|
< 0,05
|
После получения рентгеновского спектра образца, проводился его обсчет с поиском по базе данных рентгеновских спектров для определенных элементов и с использованием стандартных алгоритмов для определения количественного состава. Результаты такой обработки рентгеновского спектра представлены на рис. 2 и в табл. 2.
Следует отметить, что такой комплексный метод анализа, не будучи экспрессным, выполняется, тем не менее, достаточно быстро, по сравнению с подготовительным периодом перед реагентной обработкой скважины. Стоимость такого комплексного анализа невелика, и не превышает, как правило, 2 – 3 % от стоимости реагентной обработки. С другой стороны, экономия от проведения такого анализа может быть огромной, поскольку предложенный нами метод поможет избежать ошибок при обработках скважин, приводящих к существенному ухудшению их характеристик, что, в конечном итоге, может потребовать дорогостоящего ремонта.
Керны продуктивных пластов хранятся, обычно, в кернохранилищах добывающих компаний и легко могут быть подвергнуты анализу, тем более, что для этого требуется не более 5 – 10 г образца керна. В идеале – добывающим компаниям можно рекомендовать проведение паспортизации кернов продуктивных пластов действующих и вновь бурящихся скважин с точки зрения химического и минералогического составов, что, безусловно, поможет в дальнейшем принимать мотивированные решения при выборе того или иного способа реагентной обработки.
.jpg)
Рис. 2. Рентгеновский спектр образца керна
Таблица 2.
Минералогический состав керна
Минерал и химический состав
|
Содержание, %
|
Кварц (тридимит c с примесью стешовита) SiO2
|
71.7
|
Гидроксиалюмосиликат железа Fe3.46(Al17.99Si8O45).(OH)3
|
2.4
|
Карбонат кальция (кальцит)
|
1,2
|
Глина (каолинит) (K0.22Na0.78).(AlSi3O8)
|
2,3
|
Натриевый шпат (альбит) Na(AlSi3O8)
|
2,8
|
Силикат магния (энстатит) Mg2(Si2O6)
|
0.1
|
На уровне примесей: сульфиды, сульфаты, минералы марганца и пр. в сумме
|
< 0.1
|
Остальное: аморфная глина, связанная вода и коксовые отложения после отжига образца
|
< 20,5
|
Генеральный директор Кероглу Андрей Халыкович